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 Ricco di 16.200 pezzi tra filze e fascicoli documenta lo svolgimento della storia locale dai tempi del libero comune all’Unità d’Italia (secc.XII-XIX). L’archivio è ordinato in base alla natura degli atti secondo la seguente suddivisione: 1) Magistrature e uffici politici e amministrativi; 2) Finanze comunali, Ufficio dell’abbondanza e magistrature finanziarie; 3) Dogana del sale, tassa di grani, dazi; 4) Amministrazione della Dogana del sale; 5) Gabelle; 6) Magistrature giudiziarie; 7) Monasteri soppressi. Vi si conservano inoltre documenti e registri catastali (estimi, arroti ecc.) relativi alle Comunità di Montecatini Val di Cecina, La Sassa, Gello, Querceto, Micciano, Montecastelli, Pomarance e Mazzolla (secc.XVI-XIX).